In der Biochemie bezeichnet man als Dehydroaminosäure oder α,β-Dehydroaminosäure eine Aminosäure, die üblicherweise eine C=C-Doppelbindung in ihrer Seitenkette aufweist. Dehydroaminosäuren werden nicht durch die DNA codiert, sondern entstehen durch posttranslationale Modifikation . [ 1 ]
Beispiele
Eine häufig vorkommende Dehydroaminosäure ist Dehydroalanin , das ansonsten nur als Rest in Proteinen und Peptiden vorkommt. Der Dehydroalaninrest entsteht durch Dehydratisierung von Serin -haltigen Proteinen/Peptiden (alternativ durch Abspaltung von H₂S von Cystein ) . Ein weiteres Beispiel ist Dehydrobutyrin, das durch Dehydratisierung von Threonin entsteht .
Im Allgemeinen reagieren Aminosäurereste nicht mit Nukleophilen, die Dehydroaminosäuren bilden jedoch eine Ausnahme von diesem Muster. Beispielsweise addiert Dehydroalanin Cystein und Lysin und bildet so kovalente Quervernetzungen. [ 2 ]
Eine ungewöhnliche Dehydroaminosäure ist Dehydroglycin (DHG), da es keine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthält. Stattdessen ist es die Iminosäure der Glyoxalsäure . Es entsteht durch den radikalinduzierten Abbau von Tyrosin . [ 3 ]
N-Acyl-Derivate
Dehydroaminosäuren besitzen keine Aminoalken-Gruppen, jedoch sind die entsprechenden N-acylierten Derivate bekannt. Diese Derivate, auch als N-Acylaminoacrylate bezeichnet, sind prochiralen Substrate für die asymmetrische Hydrierung . Der Nobelpreis für Chemie 2001 wurde William S. Knowles für seine Synthese von L -DOPA aus dem N-Acylacrylat verliehen . [ 4 ] [ 5 ]
Synthese von L-DOPA durch Hydrierung mit C 2 -symmetrischem Diphosphin .
Referenzen
- ^ Bogart, Jonathan W.; Bowers, Albert A. (2019). „Dehydroaminosäuren: Chemische Multiwerkzeuge für die Diversifizierung im späten Stadium“ . Organic & Biomolecular Chemistry . 17 (15): 3653–3669 . doi : 10.1039/c8ob03155j . PMC 6637761. PMID 30849157 .
- ^ Dawid Siodłak „α,β-Dehydroamino Acids in Naturally Occurring Peptides“ Amino Acids 2015, Bd. 47, S. 1–17. doi : 10.1007/s00726-014-1846-4 .
- ^ Broderick, JB; Duffus, BR; Duschene, KS; Shepard, EM, „Radikale S-Adenosylmethionin-Enzyme“, Chemical Reviews 2014, Band 114, 4229–4317. doi : 10.1021/cr4004709
- ^ Knowles, William S. (1983). „Asymmetrische Hydrierung“. Accounts of Chemical Research . 16 (3): 106–112 . doi : 10.1021/ar00087a006 .
- Knowles , W. S. (März 1986). „Anwendung der metallorganischen Katalyse zur kommerziellen Herstellung von L-DOPA“. Journal of Chemical Education . 63 (3): 222. Bibcode : 1986JChEd..63..222K . doi : 10.1021/ed063p222 .
