Thallium(III)-nitrat , auch bekannt als Thalliumnitrat , ist eine Thalliumverbindung mit der chemischen Formel Tl (NO₃ ) ₃ . [ 1 ] Es kommt üblicherweise als Trihydrat vor und ist ein farbloses und hochgiftiges Salz, das in Wasser zu Thallium(III)-oxid hydrolysiert . [ 2 ] Es ist ein starkes Oxidationsmittel, das in der organischen Synthese Anwendung findet .

Vorbereitung

Das Trihydrat wird durch Auflösen von Thallium(III)-oxid in konzentrierter Salpetersäure bei 80 °C und anschließendes Abkühlen der resultierenden Lösung hergestellt : [ 3 ]

Tl 2 O 3 + 6 HNO 3 → 2 Tl(NO 3 ) 3 + 3 H 2 O

Struktur

Thallium(III)-nitrat-Trihydrat, Tl(NO₃ ) ₃ · 3H₂O , kristallisiert im hexagonalen Kristallsystem und besteht aus einem neunfach koordinierten Thalliumzentrum mit drei zweizähnigen Nitratliganden und drei einzähnigen Wasserliganden. [ 4 ]

Organische Synthese

Trotz seiner Toxizität wird Thallium(III)-nitrat gelegentlich im Labor verwendet, beispielsweise bei der Oxidation von Methoxylphenolen zu Chinonacetalen : [ 5 ]

Thalliumnitrat-Oxidation von Methoxyphenolen

Eine weitere Anwendung von Thallium(III)-nitrat ist die Oxidation von Alkenen zu Acetalen, von cyclischen Alkenen zu ringverengten Aldehyden und von terminalen Alkinen zu Carbonsäuren . Ketone werden in Gegenwart von Methanol ebenfalls zu Carbonsäuren oder Estern oxidiert . Nachfolgend ist ein Beispiel für die Oxidation eines Alkens zu einem Acetal dargestellt: [ 5 ] [ 6 ]

Thalliumnitrat-Oxidation von Alkenen

Referenzen

  1. ^ „Sicherheitsdatenblatt“ . Thermo Fisher Scientific .
  2. ^ Norman Binsted; Andrew L. Hector; William Levason (2000). „Synthese und Eigenschaften von Thallium(III)-Periodat“. Inorganica Chimica Acta . 298 (1): 116–119 . doi : 10.1016/S0020-1693(99)00427-2 .
  3. ^ Alexander McKillop; John D. Hunt; Edward C. Taylor; Frank Kienzle (1970). „Thallium in der organischen Synthese. XX. Oxidative Umlagerung von Olefinen mit Thallium(III)-nitrat: Eine einfache einstufige Synthese von Aldehyden und Ketonen“. Tetrahedron Letters . 11 (60): 5275–5280 . doi : 10.1016/S0040-4039(00)99993-3 .
  4. ^ R. Faggiani; ID Brown (1978). „Thallium(III)trinitrat-Trihydrat“. Acta Crystallographica B . 34 (5): 1675–1676 . Bibcode : 1978AcCrB..34.1675F . doi : 10.1107/S0567740878006305 .
  5. ^ Sibi , Mukund P.; Silva, Luiz F.; Carneiro, Vânia MT (15.09.2008). John Wiley & Sons, Ltd (Hrsg.). Thallium(III)-nitrat-Trihydrat . Chichester, Großbritannien: John Wiley & Sons, Ltd. doi : 10.1002/047084289x.rt085.pub2 . ISBN 978-0-471-93623-7Die
  6. ^ Hyo Jin Gim; Hua Li; So Ra Jung; Yong Joo Park; Jae-Ha Ryu; Kyu Hyuck Chung; Raok Jeon (2014). „Design und Synthese von Azaisoflavon-Analoga als Phytoöstrogen-Mimetika“. European Journal of Medicinal Chemistry . 85 : 107–118 . doi : 10.1016/j.ejmech.2014.07.030 . PMID 25078314 .