Pentaphenylantimon ist eine Organoantimonverbindung , die fünf Phenylgruppen enthält , die an ein Antimonatom gebunden sind . Es hat die Formel Sb(C 6 H 5 ) 5 (oder SbPh 5 ).

Struktur

Die Struktur von Pentaphenylantimon war Gegenstand zahlreicher Studien, wobei ein eindeutiger Grundzustand weiterhin unklar ist. Im ungelösten Kristall nimmt das Molekül annähernd eine quadratisch-pyramidale Form an. In Kristallen des Solvats mit Cyclohexan oder Tetrahydrofuran weist die Verbindung eine trigonal-bipyramidale Struktur auf. [ 2 ] Auch in Lösung sind die Moleküle trigonal-bipyramidal. [ 2 ] Laut Lösungs-NMR-Messungen scheinen alle Phenylgruppen äquivalent zu sein, was auf eine dynamische Struktur hindeutet . [ 3 ]

Reines Pentaphenylantimon bildet trikline Kristalle in der Raumgruppe P1 . Die Elementarzelle hat die Gitterkonstanten a = 10,286 Å , b = 10,600 Å und c = 13,594 Å sowie die Winkel α = 79,20°, β = 70,43° und γ = 119,52°. Die basale Sb-C-Bindungslänge beträgt 2,216 Å, die apikale Sb-C-Bindungslänge 2,115 Å. [ 1 ]

Reaktionen

Pentaphenylantimon reagiert mit einer Vielzahl protischer Reagenzien (Halogenwasserstoffe, Carbonsäuren, Methanol usw.). Benzol ist ein Produkt, ebenso wie eine Tetraphenylantimon(V)-Verbindung: [ 4 ]

Ph 5 Sb + HOR → PhH + Ph 4 SbOR
Ph 5 Sb + HX → PhH + Ph 4 SbX

Halogene spalten auch eine Sb-Phenyl-Bindung:

Ph 5 Sb + X 2 → Ph 4 SbX + PhX

Beim Erhitzen bildet Pentaphenylantimon Triphenylstibin , Biphenyl und p -Quaterphenyl . [ 5 ]

Eine Reaktion mit Tetrachlorkohlenstoff liefert Tetraphenylstiboniumchlorid, Chlorbenzol und Benzol. Einige dieser Reaktionen verlaufen möglicherweise über radikalische Mechanismen. [ 5 ]

Bildung

Pentaphenylantimon kann durch Reaktion von Dichlorotriphenylantimon mit Phenyllithium gebildet werden . [ 1 ]

SbPh₃Cl₂ + 2 LiPh → SbPh₅ + 2 LiCl

Referenzen

  1. Beauchamp , A. L .; Bennett, Michael J.; Cotton, F. Albert (November 1968). „Eine erneute Untersuchung der Kristall- und Molekülstruktur von Pentaphenylantimon“. Journal of the American Chemical Society . 90 (24): 6675–6680 . Bibcode : 1968JAChS..90.6675B . doi : 10.1021 / ja01026a020 .
  2. Lindquist -Kleissler, Brent; Weng, Monica; Le Magueres, Pierre; George, Graham N.; Johnstone, Timothy C. (21.06.2021). „ Geometrie von Pentaphenylantimon in Lösung: Unterstützung einer trigonal-bipyramidalen Zuordnung durch Röntgenabsorptionsspektroskopie und Schwingungsspektroskopie“ . Inorganic Chemistry . 60 (12): 8566–8574 . doi : 10.1021/acs.inorgchem.1c00496 . ISSN 0020-1669 . PMID 34087066. S2CID 235346648 .   
  3. ^ Beattie, IR; Livingston, KMS; Ozin, GA; Sabine, R. (1972). „Die Form von Pentaphenylantimon und Pentaphenylarsen in Lösung“. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (7): 784. doi : 10.1039/DT9720000784 .
  4. ^ Sharutin, VV; Sharutina, OK; Gubanova, Yu. O.; El'tsov, OS (September 2019). „Besondere Merkmale der Reaktion zwischen Pentaphenylantimon und bifunktionellen Säuren: Strukturen von Bis(tetraphenylantimon)glutarat, Benzolsolvat von Bis(tetraphenylantimon)-1,4-cyclohexandicarboxylat, Dioxansolvat von Triphenylantimonhydroxybenzoat und Triphenylantimon-3-hydroxybenzoat-Addukt mit Tetraphenylantimontetraphenylstiboxybenzoat und Toluol“. Russian Journal of Inorganic Chemistry . 64 (9): 1138–1145 . doi : 10.1134/S0036023619090195 . S2CID 203852991 . 
  5. ^ a b Shen, Kei-Wei; McEwen, William E.; Wolf, Alfred Peter (März 1969). „Photolyse und Thermolyse von Pentaphenylantimon in Benzol“. Journal of the American Chemical Society . 91 (6): 1283–1288 . Bibcode : 1969JAChS..91.1283S . doi : 10.1021/ja01034a003 .

Weiterführende Literatur

  • Smirnova, NN; Letyanina, IA; Larina, VN; Markin, AV; Sharutin, VV; Senchurin, VS (Januar 2009). „Thermodynamische Eigenschaften von Pentaphenylantimon Ph5Sb im Temperaturbereich von T→0 K bis 400 K“. The Journal of Chemical Thermodynamics . 41 (1): 46–50 . doi : 10.1016/j.jct.2008.08.002 .
  • Brock, CP; Ibers, JA (1976-01-01). „Die Rolle der Kristallpackungskräfte in der Struktur von Pentaphenylantimon“. Acta Crystallographica Section A. 32 ( 1): 38–42 . Bibcode : 1976AcCrA..32...38B . doi : 10.1107/S0567739476000065 .