Tributylzinnhydrid ist eine Organozinnverbindung mit der Formel (C₄H₉ ) ₃SnH . Es handelt sich um eine farblose Flüssigkeit , die in organischen Lösungsmitteln löslich ist. Die Verbindung wird in der organischen Synthese als Wasserstoffquelle verwendet .

Synthese und Charakterisierung

Die Verbindung wird durch Reduktion von Tributylzinnoxid mit Polymethylhydrosiloxan hergestellt: [ 2 ] [ 3 ]

2 „[MeSi(H)O] n „ + (Bu 3 Sn) 2 O → „[MeSi(OH)O] n „ + 2 Bu 3 SnH

Es kann auch durch Reduktion von Tributylzinnchlorid mit Lithiumaluminiumhydrid synthetisiert werden . [ 4 ]

Das Hydrid ist eine destillierbare Flüssigkeit, die gegenüber Luft nur mäßig empfindlich ist und sich zu (Bu 3 Sn) 2 O zersetzt. Sein IR-Spektrum zeigt eine starke Bande bei 1814 cm −1 für ν Sn−H .

Anwendungen

Es handelt sich um ein Spezialreagenz in der organischen Synthese . In Kombination mit Azobisisobutyronitril (AIBN) oder durch Bestrahlung mit Licht wandelt Tributylzinnhydrid organische Halogenide (und verwandte Gruppen) in die entsprechenden Kohlenwasserstoffe um. Dieser Prozess verläuft über einen radikalischen Kettenmechanismus, an dem das Radikal Bu₃Sn• beteiligt ist . [5 ] [ 6 ] Das Radikal abstrahiert ein H • von einem weiteren Äquivalent Tributylzinnhydrid und verlängert so die Kette. Die Eignung von Tributylzinnhydrid als H • -Donor lässt sich auf seine relativ geringe Bindungsstärke (78 kcal/mol) zurückführen. [ 7 ]

Es ist das Reagenz der Wahl für Hydrostannylierungsreaktionen : [ 8 ]

RC 2 R′ + HSnBu 3 → RC(H)=C(SnBu 3 )R′

Siehe auch

Referenzen

  1. ^ „SnBu3H – PubChem Public Chemical Database“ . Das PubChem-Projekt . USA: National Center for Biotechnology Information.
  2. ^ Maleczka, Robert E.; Terrell, Lamont R.; Clark, Damon H.; Whitehead, Susan L.; Gallagher, William P.; Terstiege, Ina (1999). „Anwendung fluoridkatalysierter Silanreduktionen von Zinnhalogeniden auf die In-situ-Herstellung von Vinylstannanen“. J. Org. Chem . 64 (16): 5958– 5965. doi : 10.1021/jo990491+ .
  3. ^ Tormo, J.; Fu, GC (2002). „α-D-Ribo-hexofuranose, 3-Desoxy-1,2:5,6-bis- O- (1-methylethyliden)“. Org. Synth . 78 : 239. doi : 10.15227/orgsyn.078.0239 .
  4. ^ Jasch, Hannelore; Heinrich, Markus R. (2012). „Zinnhydride und funktionelle Gruppenumwandlungen“. Encyclopedia of Radicals in Chemistry, Biology and Materials . Wiley. S. 2. doi : 10.1002/9781119953678.rad086 .
  5. ^ OUP-Katalogseite , J. Clayden, N. Greeves, S. Warren und P. Wothers, in Organic Chemistry , 2000, OUP, Oxford, Kap. 39, S. 1040-1041.
  6. ^ TV (Babu) RajanBabu, Philip C. Bulman Page, Benjamin R. Buckley, „Tri- n -butylstannan“, Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2004, John Wiley & Sons. doi : 10.1002/047084289X.rt181.pub2
  7. ^ Laarhoven, LJJ; Mulder, P.; Wayner, DDM „Bestimmung von Bindungsdissoziationsenthalpien in Lösung mittels photoakustischer Kalorimetrie“ Acc. Chem. Res. 1999, 32, 342 doi : 10.1021/ar9703443
  8. ^ Smith, Nicholas D.; Mancuso, John; Lautens, Mark (2000). „Metallkatalysierte Hydrostannationen“. Chemical Reviews . 100 (8): 3257–3282 . doi : 10.1021/cr9902695 . PMID 11749320 . 

Weiterführende Literatur

  • Hayashi, K.; Iyoda, J.; Shiihara, I. „Reaktion von Organozinnoxiden, -alkoxiden und -acyloxiden mit Organosiliciumhydriden. Neue präparative Methode für Organozinnhydride.“ J. Organomet. Chem. 1967, 10, 81. doi : 10.1016/S0022-328X(00)81719-2