Uranhexaoxid

Uranhexaoxid ist eine ungewöhnliche, theoretisch mögliche Verbindung von Uran , in der das Uranatom an sechs Sauerstoffatome gebunden wäre. ^{[ 1 ] [ 2 ]} Einige Quellen behaupten, es wäre ein beispielloses Beispiel für ein Element in der Oxidationsstufe +12; ^{[ 1 ]} zum Vergleich: Die höchste bekannte Oxidationsstufe ist +9 für Iridium im Kation IrO₂.⁺ ₄[ ^{3 ] [ 4 ]} Diese Zuordnung der Oxidationsstufe setzt die Beteiligung der 6p-Elektronen des Urans als Valenzelektronen voraus. Diese Behauptung wurde in einer späteren Arbeit ^{[ 2 ] widerlegt ,} die die oktaedrischen Spezies als O(–I) und U(VI) formuliert, obwohl sie anerkennt, dass die Frage der Valenzschalenexpansion von Uran und anderen Actinoiden komplex ist und dass die „Halbkern“-6p-Elektronen des Urans in nicht unerheblichem Maße an der Bindung von Strukturen wie oktaedrischem UO₆ beteiligt _sind .

Uranhexaoxid weist vermutlich oktaedrische Symmetrie auf ; es wurden jedoch auch andere Formen untersucht. In der ^1O _{_h} -Form liegen die Sauerstoffatome als Oxidionen (O^²⁻ ) vor. In der ^1D _₃-Form existieren drei Peroxidionen ( O ₂²⁻).²⁻ ₂Die ^3D2h - Form besitzt zwei Oxo-Sauerstoffatome und zwei Paare von _Superoxid ( O₂⁻ ) .⁻ ₂Die Berechnungen ergaben, dass die oktaedrische Form energetisch weniger günstig ist als die anderen Geometrien, obwohl sie voraussichtlich dennoch ein lokales Energieminimum darstellt. ^{[ 2 ]}