Edward Schunck

Henry Edward Schunck FRS (16. August 1820 – 13. Januar 1903), auch bekannt als Edward von Schunck , ^{[ 1 ]} war ein britischer Chemiker, der sich intensiv mit Farbstoffen beschäftigte.

Henry Edward Schunck wurde in Manchester als Sohn des deutschen Kaufmanns Martin Schunck geboren . Sein Großvater war Major Johann-Carl Schunck (1745–1800). ^{[ 2 ]} Edward begann sein Chemiestudium in Manchester bei William Henry . Der junge Schunck wurde zur Vertiefung seiner chemischen Studien nach Berlin geschickt, wo er bei Heinrich Rose (1795–1864) studierte. Rose entdeckte Niob , analysierte sorgfältig Mineralien und andere anorganische Substanzen und erforschte die Chemie von Titan, Phosphor, Arsen, Antimon, Schwefel, Selen und Tellur. Schunck studierte in Berlin auch bei Heinrich Gustav Magnus (1802–1870), der über 80 Arbeiten zu verschiedensten Themen der Chemie und Physik veröffentlichte. Nach seinem Studium in Berlin promovierte er bei Justus Liebig an der Universität Gießen .

Aus Gießen schöpfte er 1841, als er seine erste Forschungsarbeit in Liebigs berühmter Zeitschrift „ Annalen der Chemie“ veröffentlichte . Sein Thema war die Wirkung von Salpetersäure auf Aloe. Schunck publizierte seine Ergebnisse in zwei Artikeln in den Jahren 1841 und 1848. Die Reaktion zwischen Aloe und Salpetersäure liefert unter anderem Aloetinsäure, die durch weitere Reaktion in Chrysaminsäure umgewandelt wird . Glover (1855) beschreibt die Herstellung wie folgt: „Chrysamminsäure … wird gewonnen, indem man 1 Teil Aloe in 8 Teilen Salpetersäure (spezifisches Gewicht 1,37 g/cm³) einweicht und die Masse in einer Porzellankapsel erhitzt, bis die Hauptreaktion abgeschlossen ist. Anschließend werden zwei Drittel der Salpetersäure in einer Retorte abdestilliert. Drei bis vier Teile Salpetersäure werden erneut in die Retorte gegeben, und die Mischung wird zwei bis drei Tage lang bei einer Temperatur nahe dem Siedepunkt gehalten. Nach vollständiger Gasentwicklung wird Wasser zum Rückstand gegeben, der einen Niederschlag bildet – die Chrysammsäure. Die Mutterlauge enthält Oxalsäure und Chrysolipinsäure, wobei letztere Pikrinsäure zu sein scheint.“ Schunck analysierte Proben von Chrysamsäure, die heute als 1,8-Dihydroxy-2,4,5,7-tetranitroanthrachinon bekannt ist, sowie mehrere ihrer Metallsalze und kam zu dem Schluss, dass die Formel der Säure C₁₅H₃N₄O₁₂ lautet _. Diese liegt _{sehr nahe an der} heute akzeptierten Formel C₁₄H₄N₄O₁₂ _, die _Mulder einige Jahre _später ermittelte.

Der aus Flechten gewonnene Purpur war ein wichtiges Handelsprodukt und wurde in verschiedenen Formen angeboten, beispielsweise als Orchil und Cudbear . In den 1830er Jahren hatten die Forschungen von Pierre Jean Robiquet (1780–1840), Friedrich Heeren (1803–1885), Jean-Baptiste Dumas und Robert John Kane (1809–1890) zu den Bestandteilen von Flechten drei Farbstoffvorstufen – Orcinol , Erythrin und Pseudoerythrin – aufgedeckt , deren genaue Zusammensetzung jedoch unbekannt war. Liebig ermutigte Schunck, das Thema anhand von farbstoffproduzierenden Flechten, die auf den Basaltfelsen des Vogelsbergs in Oberhessen wachsen, erneut zu untersuchen. 1842 entdeckte er eine neue Verbindung, die er Lecanorin nannte . Seine Interpretation der Analysen von Lecanorin (heute Lecanorsäure genannt ) war fehlerhaft, da er eine falsche Formel für Orcinol verwendete und seine Lecanorsäure teilweise zu Orsellinsäure hydrolysiert war , was zu einem falschen Ergebnis führte. Die wahre Geschichte wurde einige Jahre später von Stenhouse aufgeklärt. Später entdeckte er neben der Lecanorsäure eine weitere neue Verbindung, die Parellinsäure aus Lecanora parella .

Im Jahr 1842 kehrte er nach Großbritannien zurück und begann eine Karriere in der chemischen Industrie.

Krapp war ein wichtiger Farbstoff, und die Importe nach Großbritannien beliefen sich in den 1860er Jahren auf 1,25 Millionen Pfund pro Jahr. Schunck begann seine umfassenden Untersuchungen der Farbstoffe im Krapp im Jahr 1846. Der Hauptfarbstoff des Krapps wurde 1827 von Robiquet und Colin entdeckt und Alizarin genannt. Ihre Analyse ergab die Formel C _₃₇ H _₄₈ O _₁₀ . Als Schunck das Alizarin durch Sublimation und Kristallisation reinigte, erhielt er ein Ergebnis, das auf C _₁₄ H _₈ O _₄ hindeutete . Unter Berücksichtigung der Analysen von Metallderivaten wählte er jedoch C _₁₄ H _₁₀ O _₄ als bestes Ergebnis. Die heutige Formel lautet C _₁₄ H _₈ O _₄ . Er fand heraus, dass die Oxidation von Alizarin mit Salpetersäure Alizarinsäure ( Phthalsäure ) ergab, die beim Erhitzen Pyroalizarinsäure ( Phthalsäureanhydrid ) lieferte. Dies führte zu der Annahme, dass Alizarin ein Derivat von Naphthalin, einem C10-Kohlenwasserstoff, sei, obwohl Schunck darauf hinwies, dass dies die Reaktionen von Alizarin nicht erkläre. Er wurde bestätigt, als Graebe und Liebermann (1868) Alizarin mit Zinkstaub destillierten und Anthracen , einen C14 _{- Kohlenwasserstoff, erhielten und anschließend (1869)} Alizarin aus Anthrachinon synthetisierten .

Schunck wies nach, dass Alizarin nicht der Hauptfarbstoff der frischen Färberwurzel ist, sondern eine gelbe, bittere, wasserlösliche Komponente, die er Rubian nannte. Rubian wurde aus dem Wasserextrakt der Färberwurzel gewonnen, indem Knochenkohle hinzugefügt und diese mit Ethanol extrahiert wurde . Rubian war ein nicht kristallisierbares Gummi, das durch Säuren oder ein in der Färberwurzel enthaltenes Enzym hydrolysiert werden konnte, wobei Alizarin und ein Zucker entstanden. Tatsächlich handelte es sich bei Rubian um ein Gemisch von Glykosiden von Di- und Trihydroxyanthrachinonen, dessen Hauptbestandteil Ruberythrinsäure war, ein Alizarin-2β-Primeverosid. Viele weitere „Verbindungen“, die durch die Hydrolyse von Rubian entstanden, wurden von Schunck beschrieben und enthusiastisch benannt: Rubiretin, Verantin, Rubiacin, Rubiadin , Rubiapin, Rubiafin und andere. Bei einigen dieser Verbindungen handelt es sich jedoch höchstwahrscheinlich um unreines Alizarin, weshalb man sie besser vergisst. Einige der Originalproben von Schunck wurden 1975 von Wilfrid Farrar untersucht. Rubiadin erwies sich als 1,3-Dihydroxy-2-methylanthrachinon, das Schunck als 4-Methyl-Isomer identifiziert hatte. Rubiacin war identisch mit Nordamnacanthal (1,3-Dihydroxyanthrachinon-2-aldehyd), und Rubianin war ein ungewöhnliches C-Glucosid unbekannter Konstitution. ^{[ 3 ]}

1855 wandte sich Schunck dem Thema Indigo zu und bevorzugte die Bezeichnung Indigoblau gegenüber dem Alternativnamen Indigotin. Er züchtete Färberwaid aus „guten französischen Färberwaidsamen“, extrahierte den Farbstoffvorläufer mit kaltem Ethanol und erhielt nach weiterer Verarbeitung einen braunen Sirup, den er „ Indican “ nannte. „Indican“ war recht instabil und ließ sich nicht weiter reinigen. Später untersuchte er auch Polygonum tinctorium und glaubte, dass dieser dasselbe „Indican“ enthielt. Erst zu Beginn des 20. Jahrhunderts wurde nachgewiesen, dass Schuncks „Indican“ aus Färberwaid nicht mit dem Indican aus tropischen Indigopflanzen und Polygonum tinctorium identisch war . Es wurde in Isatan umbenannt, das sich später als Gemisch aus Isatan A, B und C erwies.

Das Vorkommen von Indigo im Urin gab schon lange Anlass zu großem Interesse, und Schunck versuchte 1857 nachzuweisen, dass „Indican“ die Ursache sei. In der Annahme, dass Indigo häufiger vorkomme als damals allgemein angenommen, untersuchte er den Urin von 40 scheinbar gesunden Personen im Alter zwischen 7 und 55 Jahren, die zumeist der Arbeiterklasse angehörten. In allen Fällen außer einem war das Ergebnis positiv. Die größte Menge Indigo wurde bei einem über 50-jährigen Gastwirt gefunden. Bei ihm selbst schwankte die Menge „äußerst willkürlich, von einer erträglichen Menge bis hin zu einer bloßen Spur“. Er vermutete, diese Schwankung könne auf unterschiedliche Ernährungsweisen zurückzuführen sein, fand aber nach vielen Versuchen nur eine wirksame Methode: „Ich nahm am nächsten Abend vor dem Schlafengehen eine Mischung aus Melasse und Pfeilwurz, in so viel Wasser gekocht, wie mein Magen vertrug, zu mir, und der Urin der folgenden Nacht war stark indigoblau.“ Es stellte sich heraus, dass die Indigo-Vorstufe im Urin nicht Indican war, obwohl sie damals als medizinisches Indican bezeichnet wurde, sondern Indoxylsulfat oder -gluconurat. ^{[ 4 ]}

Außerdem veröffentlichte er Abhandlungen über Indigo, z. B. Blau aus Polygonum tinctorium und aus anderen Pflanzen (16. April 1878), an die Manchester Literary and Philosophical Society ^{[ 5 ] [ 6 ] [ 7 ].}

Er heiratete 1851 Judith Howard Brooke und hinterließ vier Kinder. Vor seinem frühen Ruhestand war er als Kattundrucker tätig . Er war einige Jahre Präsident der Manchester Literary and Philosophical Society ^{[ 8 ]} und wurde von dieser Gesellschaft sowie von der Royal Society und der Society of Chemical Industry geehrt , deren Präsident er von 1896 bis 1897 war. ^{[ 9 ] [ 10 ] [ 11 ]}

Schunck errichtete auf dem Gelände seines Hauses „The Oaklands“ in Kersal ein privates Labor , das er zusammen mit seiner Bibliothek und seiner Sammlung von Präparaten der Victoria University of Manchester vermachte . Zusätzlich spendete er der Universität 20.333 Pfund für die chemische Forschung. ^{[ 12 ]} Das Labor wurde 1904 aus Kersal entfernt und in der Burlington Street neben anderen Universitätslaboren wieder aufgebaut. Es wird heute nicht mehr als Labor genutzt und steht unter Denkmalschutz (Grade II) . Das Gebäude ist nach ihm benannt. Der Raum im ersten Stock, in dem Schunck seine Bibliothek unterhielt, ist bemerkenswert prunkvoll. Seine Bücher befinden sich heute in der John Rylands University Library ^{[ 13 ]} und seine Präparate im Museum of Science and Industry in Manchester . Chaim Weizmann arbeitete während seiner Zeit in Manchester zeitweise in diesem Labor. 1898 wurde Schunck mit der ersten Dalton-Medaille der Manchester Literary and Philosophical Society ausgezeichnet ^{. [ 14 ]}

• Edward Schunck, der berühmte Chemiker aus Manchester. Archiviert am 13. August 2006 im Internetarchiv Wayback Machine.
• Farrar, WV (1977). „Edward Schunck, FRS: Ein Pionier der Naturstoffchemie“. Notes and Records of the Royal Society of London . 31 (2): 273–296 . doi : 10.1098 / rsnr.1977.0017 . JSTOR  531831. S2CID  94554926 .(Nachdruck in Farrar. Chemie und die chemische Industrie im 19. Jahrhundert . Variorum, 1977)
• Cooksey, CJ; Dronsfield, AT (2008). „Edward Schunck: Ein vergessener Farbstoffchemiker“. Dyes in History and Archaeology . 21 : 189–207 .
• Manchester Faces and Places , Bd. IX, S. 1–5
• Oxford DNB-Details
• Lee, Sidney (Hrsg.). (1912). „Schunck, Henry Edward“  . Dictionary of National Biography (2. Ergänzung) . London: Smith, Elder & Co.
• Werke von oder über Edward Schunck im Internet Archive
• Medien zu Edward Schunck auf Wikimedia Commons